中國報告大廳網(wǎng)訊,正己烷作為一種重要的工業(yè)溶劑,其應(yīng)用領(lǐng)域涵蓋橡膠、樹脂、食用植物油加工、醫(yī)藥等多個行業(yè)。近年來,隨著市場需求的持續(xù)增長,如何高效提取高純度正己烷成為行業(yè)關(guān)注的焦點。其中,從石腦油蒸汽裂解制乙烯副產(chǎn)的碳六抽余油中提取正己烷的技術(shù),因其能顯著提升資源利用價值而備受重視。全球正己烷市場規(guī)模在2023年已達(dá)160.29億元人民幣,預(yù)計到2029年將增長至215.3億元,年均復(fù)合增長率為4.77%,中國市場在2023年的規(guī)模也達(dá)到66.12億元,顯示出強(qiáng)勁的發(fā)展態(tài)勢。
《2025-2030年中國正己烷行業(yè)市場深度研究與戰(zhàn)略咨詢分析報告》指出,正己烷憑借較低的沸點和較強(qiáng)的疏水性,在多個行業(yè)中發(fā)揮著重要作用。在食用植物油加工行業(yè),正己烷是關(guān)鍵的抽提溶劑,需符合 GB 1886.52-2015《食品添加劑植物油抽提溶劑》國家標(biāo)準(zhǔn),該標(biāo)準(zhǔn)對餾程(61~76℃)、苯含量(≤0.06%)、蒸發(fā)殘渣(≤10mg?L?1)等多項指標(biāo)都有明確要求。值得注意的是,目前植物油抽提溶劑的苯含量標(biāo)準(zhǔn)不如工業(yè)己烷嚴(yán)格(工業(yè)己烷要求≤0.01%),而苯作為劇毒物質(zhì),這一標(biāo)準(zhǔn)差異有待進(jìn)一步確認(rèn)。
在市場方面,正己烷的需求保持穩(wěn)定增長。某廠正己烷采購價格已達(dá) 10700 元 /t,而粗己烷價格僅為 4557 元 /t,巨大的價格差凸顯了從碳六抽余油中提取高純度正己烷的經(jīng)濟(jì)潛力。2023 年中國正己烷市場規(guī)模為 66.12 億元,在全球市場中占據(jù)重要地位,預(yù)計未來這一趨勢將持續(xù)。
碳六抽余油是提取正己烷的重要原料,它來自石腦油蒸汽裂解制乙烯副產(chǎn)的裂解碳六餾分,經(jīng)苯抽提后獲得。以某公司的碳六抽提裝置為例,其原料碳六抽余油的流量為 15t/h,其中正己烷含量為 19.8%,其余成分包括 2,2 - 二甲基丁烷(2.2%)、2 - 甲基戊烷(21.9%)、苯(0.4%)等多種碳六烷烴及少量苯,溴指數(shù) <90mgBr?(100g 油)?1,總硫 < 60mg?kg?1。
制取符合標(biāo)準(zhǔn)的工業(yè)正己烷(需符合 GB/T 17602-2018《工業(yè)己烷》),核心是去除原料中的苯和輕重雜質(zhì)。工藝上采用加氫反應(yīng)去除苯,再通過精餾進(jìn)行脫輕脫重分離。加氫方式可選用氣相加氫或液相加氫,此處采用氣相加氫方式,使用灰黑色圓柱體的苯加氫催化劑(外形尺寸 φ5×(4~6) mm,裝填密度 0.95~1.05kg?L?1,氫油比 (50~150)∶1,空速 0.8~1.5h?1),在 130~190℃、0.6~2.0MPa 工況下進(jìn)行反應(yīng)。由于碳六抽余油中苯含量較少,反應(yīng)熱效應(yīng)較小。
生產(chǎn)工藝流程主要包括加氫反應(yīng)單元和分離單元。在加氫反應(yīng)單元中,碳六抽余油先進(jìn)入原料緩沖罐,經(jīng)加氫進(jìn)料泵升壓后進(jìn)入進(jìn)出料換熱器,與反應(yīng)器出口物料換熱預(yù)熱后進(jìn)入原料汽化器,汽化后與氫氣混合進(jìn)入苯加氫反應(yīng)器。過量氫氣將抽余油中的不飽和烴及苯轉(zhuǎn)化為飽和烴和環(huán)己烷,反應(yīng)后的物料經(jīng)換熱器回收熱量后進(jìn)入氣液分離罐,氣相經(jīng)冷卻壓縮后返回加氫單元,液相送至分離系統(tǒng)。
分離單元中,物料先進(jìn)入脫輕塔,塔頂脫除沸點低于正己烷的 2 - 甲基戊烷、3 - 甲基戊烷等輕組分(可用于調(diào)和汽油),塔釜物料(含 33% 正己烷)送入脫重塔。脫重塔塔頂餾出純度 61% 的合格正己烷產(chǎn)品,塔釜重組分也可用于調(diào)和汽油,兩塔再沸器均采用蒸汽加熱。
總物料平衡數(shù)據(jù)顯示,年處理 12 萬 t 抽余油和 0.24 萬 t 氫氣,可年產(chǎn) 3.58 萬 t 正己烷、0.29 萬 t 回收氫(含少量輕烴)、4.9 萬 t 碳六輕組分、3.46 萬 t 碳六重組分,損失僅 0.00368 萬 t。公用工程消耗方面,電力單耗 16.67kW/t(消耗量 250kW?h,單價 0.7 元 /kW?h),儀表風(fēng)單耗 16.67m3/h(消耗量 250m3/h,單價 0.5 元 /m3),氮氣 20.00m3/h(消耗量 300m3/h,單價 1 元 /m3),循環(huán)水 26.67t/t(消耗量 400t/h,單價 0.16 元 /t),低壓蒸汽 0.40t/t(消耗量 6t/h,單價 200 元 /t),高壓蒸汽 0.12t/t(消耗量 1.8t/h,單價 300 元 /t)。
從經(jīng)濟(jì)效益來看,按年產(chǎn)3.5萬t 正己烷計算,每年可產(chǎn)生的經(jīng)濟(jì)效益為 3.5×(10700-4557)=21500 萬元。裝置年消耗包括人工費200萬元,能耗費用 [(250×0.7+250×0.5+300×1+400×0.16+6×200+1.8×300)×8000]=1923.2 萬元,年收益達(dá) 21500-1923.2-200=19376.8 萬元。新建裝置投資額約 1.5 億元,靜態(tài)收益不到 1 年可收回投資,現(xiàn)有裝置改造的經(jīng)濟(jì)效益則更為可觀。此外,該技術(shù)雖可生產(chǎn)純度超 80% 的正己烷產(chǎn)品,但能耗增加且產(chǎn)量下降,經(jīng)濟(jì)性不及當(dāng)前方案。
碳六抽余油作為以往多用于汽油調(diào)和的資源,其中蘊(yùn)含的正己烷未得到充分利用。而當(dāng)前溶劑級正己烷市場需求旺盛,通過加氫反應(yīng)去除苯并經(jīng)精餾分離的工藝,能從碳六抽余油中高效提取符合標(biāo)準(zhǔn)的工業(yè)正己烷,不僅提升了資源的利用價值,還能帶來顯著的經(jīng)濟(jì)效益。隨著正己烷市場的持續(xù)增長,這一技術(shù)將為行業(yè)發(fā)展提供有力支撐,推動正己烷生產(chǎn)向著更高效、更經(jīng)濟(jì)的方向邁進(jìn)。
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